Содержание госта: Настоящий стандарт распространяется на газы горючие природные, транспортируемые по магистральным газопроводам, предназначенным для промышленного и коммунально-бытового применения, и устанавливает хроматографический метод определения серосодержащих компонентов: сероводорода, меркаптанов и карбонилсульфида.
Настоящий стандарт применяют для определения серосодержащих соединений в метане, горючем природном газе и имитаторах природного газа
Настоящий стандарт распространяется на газы горючие природные, транспортируемые по магистральным газопроводам, предназначенным для промышленного и коммунально-бытового применения, и устанавливает хроматографический метод определения серосодержащих компонентов: сероводорода, меркаптанов и карбонилсульфида.
Настоящий стандарт применяют для определения серосодержащих соединений в метане, горючем природном газе и имитаторах природного газа
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО
ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ
НАЦИОНАЛЬНЫЙ
СТАНДАРТ
РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ
ГАЗ ГОРЮЧИЙ ПРИРОДНЫЙ
Определение серосодержащих компонентов
хроматографическим методом
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом «Газпром» и Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»)
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 «Природный газ»
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 20 июля 2009 г. № 256-ст
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ГАЗ ГОРЮЧИЙ ПРИРОДНЫЙ
Определение серосодержащих компонентов
хроматографическим методом
Combustible natural gas. Determination of sulfur-containing components using chromatographic method
Дата введения — 2010-07-01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на газы горючие природные (ГГП), транспортируемые по магистральным газопроводам, предназначенные для промышленного и коммунально-бытового применения, и устанавливает хроматографический метод определения серосодержащих компонентов: сероводорода, меркаптанов С1 — С4 и карбонилсульфида в диапазонах, указанных в таблице 1.
Настоящий стандарт применяют для определения указанных серосодержащих соединений в метане, горючем природном газе и имитаторах природного газа.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 51350-99 (МЭК 61010-1-90) Безопасность электрических контрольно-измерительных приборов и лабораторного оборудования. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.030-81 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление, зануление
ГОСТ 949-73 Баллоны стальные малого и среднего объема для газов на Р р ≤ 19,6 МПа (200 кгс/см 2 ). Технические условия
ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газопламенной обработки. Общие технические условия
ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности
ГОСТ 26703-93 Хроматографы аналитические газовые. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 31370-2008 (ИСО 10715:1997) Газ природный. Руководство по отбору проб
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Показатели точности
3.1 Диапазоны измерений и значения относительной расширенной неопределенности результатов измерений (коэффициент охвата равен 2) массовой концентрации серосодержащих компонентов в анализируемой пробе ГГП U(C) указаны в таблице 1.
Наименование компонента (химическая формула)
Диапазон измерений массовой концентрации С, мг/м 3
Относительная расширенная неопределенность (при коэффициенте охвата, равном 2) U ( C ), %
4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы
4.1 Основные средства измерений и материалы
4.1.1 Газовые хроматографы
Допускается использование лабораторных и потоковых хроматографов.
Хроматографы должны быть оснащены:
а) блоком управления;
б) хроматографическими колонками, изготовленными из инертного по отношению к серосодержащим компонентам ГГП материала.
При выполнении измерений допускается использование любых хроматографических колонок (насадочных, микронасадочных, капиллярных и др.), обеспечивающих удовлетворительное разделение серосодержащих компонентов ГГП;
в) пламенно-фотометрическим детектором (ПФД), пульсирующим пламенно-фотометрическим детектором (ППФД), электрохимическим детектором (ЭХД), микрокатарометром или другими детекторами, обеспечивающими необходимую чувствительность к серосодержащим компонентам;
г) термостатом, обеспечивающим программируемое регулирование скорости подъема температуры и поддержание заданной температуры с погрешностью не более 0,1 °С во всем интервале рабочих температур;
д) дозирующим устройством, обеспечивающим ввод пробы газа. Для потоковых хроматографов использование автоматического дозирующего устройства является обязательным, для лабораторных хроматографов — предпочтительным;
е) встроенным или внешним блоком обработки и хранения хроматографической информации.
4.1.2 Средства градуировки
Средствами градуировки являются государственные стандартные образцы (ГСО) состава сернистых соединений с метрологическими характеристиками, приведенными в таблице А.1 приложения А.
4.2 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы
4.2.1 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы для лабораторных хроматографов:
— пробоотборники переносные или стационарные пробоотборные системы в соответствии с приложением К ГОСТ 31370;
— вентиль тонкой регулировки расхода газа (натекатель), например Н-12 по [1];
— манометр образцовый класса 0,4, например типа МО-160-0,6 МПа по [2];
— термометр с диапазоном измерений от 0 °С до 55 °С и ценой деления 0,1 °С по ГОСТ 28498;
— барометр-анероид с диапазоном измерений от 79,5 до 106,5 кПа и ценой деления 0,1 кПа по [3];
— гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 % до 90 % и погрешностью по [4];
— баллон из углеродистой стали марки 150у вместимостью 40 дм 3 по ГОСТ 949;
— редуктор баллонный, например, типа БКО-25-2 или БКО-50-2 по ГОСТ 13861;
— расходомер (мыльно-пленочный с вместимостью бюретки 15-25 см 3 , ротаметр или электронный регулятор расхода газа) с погрешностью 1 %;
— гелий газообразный марки А по [5];
— азот газообразный ос. ч. по ГОСТ 9293;
— водород газообразный высокой чистоты по [6];
— воздух сжатый класса 0 по ГОСТ 17433.
4.2.2 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы для потоковых хроматографов:
— система непрерывного отбора проб;
— система подготовки проб, обеспечивающая очистку пробы газа от механических частиц, капельной жидкости;
— обогреваемая линия подачи проб;
— байпасная линия подачи пробы;
— пробоотборники переносные в соответствии с ГОСТ 31370;
— редуктор для тонкой регулировки расхода газа;
— баллон из углеродистой стали марки 150у вместимостью 40 дм 3 по ГОСТ 949;
— редуктор баллонный типа БКО-25-2 или БКО-50-2 по ГОСТ 13861;
— расходомер (ротаметр или электронный регулятор расхода газа) с погрешностью 1 %;
— термометр с диапазоном измерений от 0 °С до 55 °С и ценой деления 0,1 °С по ГОСТ 28498;
— барометр-анероид с диапазоном измерений от 79,5 до 106,5 кПа и ценой деления 0,1 кПа по [3];
— гелий газообразный марки А по [5];
— азот газообразный ос. ч. по ГОСТ 9293;
— водород газообразный высокой чистоты по [6];
— воздух сжатый класса 0 по ГОСТ 17433.
4.2.3 Допускается использование других вспомогательных средств измерений и устройств аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным, а также материалов, обеспечивающих нормативы точности при проведении измерений. Допускается использование генераторов водорода, воздуха и азота, обеспечивающих получение чистых газов с содержанием основного компонента в соответствии с указанными в 4.2.1 и 4.2.2 нормативными документами.
Примечание — Все газовые линии а также все части основного и вспомогательного оборудования, контактирующие с серосодержащими соединениями, должны быть изготовлены из коррозионно-стойкого и инертного по отношению к компонентам природного газа материала.
5 Метод измерений
5.1 Измерения массовой концентрации серосодержащих компонентов в пробе ГГП выполняют газохроматографическим методом, основанным на разделении компонентов в газоадсорбционном или газожидкостном варианте хроматографии с индикацией компонентов детектором, специфичным к сере.
В приложении Б приведен перечень и характеристики применяемых в настоящее время детекторов для анализа серосодержащих соединений.
5.2 Для измерений массовой концентрации компонентов ГГП используют лабораторные или потоковые хроматографы.
Градуировку хроматографов проводят методом абсолютной градуировки с использованием государственных стандартных образцов состава (приложение А).
Примечание — Номенклатура серосодержащих компонентов в градуировочной смеси должна соответствовать номенклатуре серосодержащих компонентов, подлежащих контролю в анализируемой пробе ГГП.
5.3.1 Отбор проб газа для анализа проводят в соответствии с приложением К ГОСТ 31370.
5.3.2 Отбор проб газа для периодических анализов осуществляют в баллоны методом точечного отбора проб.
Для защиты крана-дозатора от повреждений металлическими частицами, образующимися при трении металла о металл во время присоединения баллонов, рекомендуется на линии подачи газа в хроматограф устанавливать фильтры (например BEKMAN р/ n 239968). Наличие капельной жидкости не допускается.
5.3.3 Отбор проб газа при непрерывном анализе потоковыми хроматографами осуществляют с помощью специально оборудованного узла отбора газа и линий подачи газа непосредственно из газопровода к месту установки хроматографа. Система подготовки проб газа должна иметь фильтр, обеспечивающий очистку пробы от механических частиц и капельной жидкости.
5.3.4 Анализ проб следует проводить не позднее чем через 24 ч после их отбора.
6 Требования безопасности и охраны окружающей среды
6.1 К работе с хроматографом приступают только после ознакомления с мерами безопасности, изложенными в соответствующих разделах руководства по эксплуатации применяемого хроматографа.
6.2 При работе с газами и газовыми смесями в баллонах под давлением должны соблюдаться правила [8].
6.3 По токсикологической характеристике согласно ГОСТ 12.1.007 серосодержащие компоненты, входящие в состав ГГП, относятся к веществам II-III классов опасности. Предельно допустимые концентрации в воздухе рабочей зоны по ГОСТ 12.1.005 и гигиеническим нормативам [9]:
— сероводорода — 10 мг/м 3 (в смеси сероводорода с углеводородными газами — 3 мг/м 3 );
— метилмеркаптана — 0,8 мг/м 3 ;
— этилмеркаптана — 1,0 мг/м 3 ;
— карбонилсульфида — 10 мг/м 3 .
6.4 Общие правила по взрыво- и пожарной безопасности, меры предупреждения и средства защиты работающих от воздействия природного газа, требования к их личной гигиене, оборудованию и помещениям регламентируются системой стандартов безопасности труда, утвержденных в установленном порядке.
6.5 При выполнении измерений на хроматографах должны соблюдаться требования по электробезопасности, изложенные в ГОСТ Р 51350 и ГОСТ 12.1.030.
7 Требования к квалификации операторов
7.1 К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лаборанты не ниже 4-го разряда, прошедшие обучение, имеющие опыт работы в области газохроматографического анализа и изучившие руководство по эксплуатации применяемого хроматографа и настоящий стандарт.
8 Условия проведения хроматографического анализа
8.1 Общие условия выполнения хроматографических измерений
8.1.1 При выполнении хроматографических измерений должны выполняться условия в соответствии с ГОСТ 26703.
Содержание химических веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать санитарно-гигиенические нормативы по ГОСТ 12.1.005.
8.1.2 Диапазоны измерений применяемых вспомогательных средств измерений (термометра, гигрометра, барометра) должны соответствовать диапазонам изменений контролируемых параметров окружающей среды.
8.1.3 Вспомогательные средства измерений применяют в соответствии с требованиями руководства по эксплуатации и безопасности их применения.
8.1.4 Вспомогательные средства измерений (раздел 4) применяют при положительных результатах их поверки (калибровки), которые подтверждены действующими свидетельствами о поверке и/или клеймением.
8.1.5 Для каждого анализируемого компонента предел обнаружения должен составлять не более 0,3 мг/м 3 .
8.1.6 При настройке хроматографа в соответствии с конкретной измерительной задачей с целью обеспечения надежного измерения массовой концентрации индивидуально определяемых серосодержащих компонентов устанавливают норматив на приемлемое разрешение для двух соседних пиков. Разрешение RAB двух соседних пиков рассчитывают по формуле
(1)
где τА и τВ — время удерживания компонентов А и В, соответственно, с;
λА и λВ — значения ширины пиков А и В в основании, с.
Значение критерия для компонентов с близкими значениями времени удерживания устанавливают при проведении испытаний хроматографа и внедрении методики выполнения измерений и контролируют при проведении периодической поверки.
8.2 Условия хроматографического разделения серосодержащих компонентов в горючем природном газе
Указанный метод анализа может быть реализован с помощью различных вариантов условий хроматографического разделения компонентов газа (тип, размер и количество хроматографических колонок, температурный режим и т.д.) и конфигураций лабораторного или потокового хроматографа.
Условия хроматографического разделения включают в себя:
— характеристику хроматографической колонки с указанием типа и марки материала колонки и ее размеров, например: колонка, изготовленная из кварца, длина — 60 м, внутренний диаметр — 0,53 мм, толщина неподвижной фазы — 1,5 мкм, жидкая фаза DB-1;
— температурный режим термостата колонок (в случае использования режима программирования температуры термостата колонок): начальная температура термостата колонок, в градусах Цельсия; время поддержания начальной температуры термостата колонок; временные интервалы промежуточных изотерм термостата колонок; конечная температура термостата колонок; время поддержания конечной температуры термостата колонок; скорости подъема температуры термостата колонок, включая рекомендации по регенерации;
— рабочую температуру детектора, °С;
— рабочую температуру дозирующего устройства, °С;
— тип и требования к качеству газа-носителя;
— расход газа-носителя, см 3 /мин;
— объем дозы, см 3 ;
— время анализа, мин.
В приложении В приведены примеры задания условий хроматографического анализа и соответствующие примеры хроматограмм.
9 Подготовка к выполнению измерений
При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:
— установку хроматографических колонок (в случае, если монтаж хроматографических колонок не проведен предприятием-изготовителем);
— кондиционирование (или регенерацию) хроматографических колонок;
— настройку рабочего режима хроматографа;
9.1 Установка хроматографических колонок
Хроматографические колонки могут входить в комплект поставки и устанавливаться непосредственно в хроматограф на предприятии-изготовителе.
Замену хроматографической колонки проводит сервис-инженер или оператор в соответствии с указаниями, приведенными в руководстве по эксплуатации хроматографа.
9.2 Кондиционирование и регенерация хроматографических колонок
9.2.1 Кондиционирование колонок проводят при запуске прибора в эксплуатацию.
9.2.2 Регенерацию колонок проводят в процессе эксплуатации:
— при превышении значения уровня шумов нулевой линии, приведенного в методике поверки;
— при ухудшении разделительных характеристик хроматографических колонок, при котором разрешение пиков ( R AB ) выходит за установленные пределы;
— при изменении времени удерживания компонентов более границ временных окон, определенных при первичной настройке хроматографа и установленных в программе сбора и обраб
Настоящий сайт является средством массовой информации (СМИ) под названием "GMSTAR.RU (ДЖИЭМСТАР.РУ)".
Свидетельство о регистрации Эл № ФС77-42631. Выдан Федеральной службной по надзору в сфере связи, информационных технологий и массовых коммуникаций (Роскомнадзор)
Международная академия наук "Проблемы интеллектуального развития"
Адрес редакции: 127051, г. Москва, пер. Большой Каретный д. 20, стр. 3
Телефоны редакции: 8(495) 783-76-11, 8(800) 775-27-03 (звонок бесплатный по России)
